2结果与讨论
2.1结果我国变压器油中84种PCBs的总浓度范围为79.8286.6mg/mL,平均浓度约为155.9mg/mL,图1(a)给出了我国变压器油中PCB各异构体的平均百分含量。可见,在84种PCB中,仅检出了36种PCBs(CB6,CB5+8,CB13,CB18,CB17,CB15,CB16,CB32,CB26,CB31+28,CB33,CB53,CB22,CB 45,CB52,CB49,CB47+48,CB44,CB42,CB37,CB41+ 71,CB64,CB74,CB70,CB76,CB66,CB56+60,CB110,CB77,CB118,CB105),且主要以低氯代PCB为主,高氯代PCB含量很少,大部分高氯代PCBs低于仪器的检测限。在所有检测的异构体中,约有17.4%的PCBs是CB-18(2,2,5-T3CB),次之是CB-33(2,3,4-T3CB)和CB-31+28(2,4,5 T3CB+2,4,4T3CB)分别占了13.5%和8.3 %,含量最高的全是三氯代联苯,这与我国在20世纪6070年代所生产的1号PCB主要是三氯联苯的事实相符。
为了进行对比,给出了美国产Aroclor1242中各异构体的平均百分含量。我国生产的1号PCB其总含氯量约为42.9%,与美国生产的Aroclor 1242(氯含量约为40%42%)的含氯量极为相似。Aroclor1242中PCB也主要以低氯代PCB为主,但各异构体的相对百分含量差异比国产PCBs小, Aroclor1242中共检出99种异构体(CB1,CB2, CB3, CB4, CB5, CB6, CB7, CB8, CB9,CB10, CB12, CB13, CB15, CB16, CB17, CB18,CB19, CB20, CB22, CB23, CB24, CB25, CB26,CB27, CB28, CB29, CB31, CB32, CB33, CB34,CB35, CB37, CB40, CB41, CB42, CB43, CB44,CB45, CB46, CB47, CB48, CB49, CB51, CB52,CB53, CB54, CB55, CB56, CB57, CB59, CB60,CB63, CB64, CB66, CB67, CB70, CB71, CB72,CB74, CB75, CB76, CB77, CB81, CB82, CB83,CB84, CB85, CB86, CB87, CB89, CB91, CB92,CB94, CB95, CB96, CB97, CB99, CB101, CB102,CB105, CB109, CB110, CB114, CB115, CB117,CB118, CB122, CB123, CB124, CB125, CB128,CB132, CB138, CB141, CB149, CB153, CB156,CB158, CB163)。
可见,Aroclor1242的PCBs主要以三氯和四氯代联苯为主,分别占总量的45%和31%,其次是二氯和五氯代联苯,分别占13%和10%;而我国变压器油所含PCBs主要以三氯联苯为主,在所测总量中其含量高达63%,其次是四氯和二氯代联苯,分别占24%和9%,我国生产的变压器油中PCBs同类物的分布特征与美国的Aroclor1242产品较为相似,都是以三氯代联苯为主,但四氯代联苯与美国的Aroclor1242相比含量较低。另外,我国生产的变压器油中五氯代联苯的含量远低于美国的Aroclor1242,在所测PCBs中其含量仅为总量的3%;六氯和七氯代等高氯代联苯在我国变压器油的PCBs中含量极微。
2.2讨论评估PCBs环境毒性的风险不仅要考虑其总含量和同类物,而且取决于毒性最大的几种异构体的存在。PCBs的毒性与氯原子取代位置有很大关系,无邻位氯取代,或仅有12个邻位氯取代的PCBs同系物是有毒的,称类二PCB(dioxin-like PCB)。邻位没有氯原子取代的共平面PCBs毒性较大,尤其以双对位和多于2个侧位氯取代的PCBs毒性最大,如CB77,CB81,CB126,和CB169,其结构最接近于2,3,7,8-TCDD。可见,国产PCBs中,共平面PCBs含量仅占测定总量的1.6%,其中CB-77的含量最高,对TEQ的贡献最大,占6种剧毒PCBs的72%,其次是CB-105和毒性最强的CB-126,分别占15%和8%.国产PCBs未检测到CB-169,蒋可等
在研究国产PCBs及其焚烧烟灰中的dioxin-like PCBs时,也未检测到CB-169.国产PCBs的TEQ值比国外产品低,仅相当于Aroclor1242的15%,但Aroclor1242中未检测到剧毒的CB-126,Aroclor1242中84%的毒性贡献来自CB-77,其次为CB-105,约占13%.从异构体的分布情况来看,国产1号PCBs产品与美国Aroclor1242存在着较大的差别。